近年來,隨著我國石油化工產(chǎn)業(yè)的迅猛發(fā)展,煉油廢水排放量越來越大,而煉油廢水中排放量比較大的是含油廢水,該廢水具有COD、BOD濃度高、難溶于水、可生化性差等特點(diǎn)。目前國內(nèi)常用的是混凝、吸附等常規(guī)方法,這些方法不但處理系統(tǒng)復(fù)雜,處理效果也不理想。
目前,微電解一Fenton氧化法已廣泛應(yīng)用于處理印染、電鍍、焦化、制藥等廢水領(lǐng)域,但是利用該組合工藝處理含油廢水的研究還很少,仍處于探索階段。本研究以某石化廠實(shí)際生產(chǎn)的含油廢水(含油量20-30mg/L)為處理對(duì)象,采用Fe.Cu—C三元微電解一Fenton氧化法組合工藝深度處理該石化廢水,使得出水含油量達(dá)到工業(yè)回用水標(biāo)準(zhǔn)的要求(1mg/L以下)。本實(shí)驗(yàn)通過正交實(shí)驗(yàn)法考察Fe.Cu.C三元微電解單元影響因素、單因素實(shí)驗(yàn)法考察Fenton氧化單元影響因素,以期提高微電解技術(shù)處理效果以及為該聯(lián)合工藝在含油廢水領(lǐng)域的可行性研究提供理論和數(shù)據(jù)支撐。
實(shí)驗(yàn)部分:1實(shí)驗(yàn)水樣及材料:實(shí)驗(yàn)水樣取自某石化廠石油煉制含油廢水,含油量為20~30mg/L,pH為6.8~7.9,水溫為18~20℃,現(xiàn)場(chǎng)采樣實(shí)驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)材料:鑄鐵屑(粒徑為主要集中在l~3mm),采用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%的稀鹽酸浸泡20min去除其表面氧化層,再用NaOH溶液堿洗10min,比較后用蒸餾水沖洗干凈;市售顆粒活性炭(粒徑為主要集中在3~5mm),用實(shí)驗(yàn)廢水將其浸泡1h,使其對(duì)廢水中污染物達(dá)到吸附飽和:銅屑(粒徑主要集中在1-2mm);H202(30%);NaOH。
2實(shí)驗(yàn)裝置、實(shí)驗(yàn)儀器及分析方法:(1)本實(shí)驗(yàn)主要反應(yīng)器為:微電解反應(yīng)柱、Fenton試劑反應(yīng)器、沉淀池(均為實(shí)驗(yàn)室自制)。微電解反應(yīng)器采用有機(jī)玻璃制成,高度30cm,內(nèi)徑80Ini/1,壁厚2mill,容積1.5L,有一個(gè)出水口;Fenton試劑氧化反應(yīng)器和沉淀池容積均為l’2L,制作材料也都是有機(jī)玻璃,F(xiàn)enton試劑反應(yīng)器有一個(gè)出水口和一個(gè)進(jìn)水口,沉淀池有一個(gè)排泥口和一個(gè)出水口。
(2)實(shí)驗(yàn)儀器:T6紫外可見分光光度計(jì)(北京普析通用儀器有限責(zé)任公司),PHS一3C精密pH計(jì)(上海雷磁儀器廠),JJ一3D六聯(lián)數(shù)顯電動(dòng)攪拌器(江蘇金壇市金城國勝實(shí)驗(yàn)儀器廠)。
(3)實(shí)驗(yàn)分析方法:含油量測(cè)定:紫外分光光度法。
3實(shí)驗(yàn)方法:(1)微電解實(shí)驗(yàn):將經(jīng)預(yù)處理后的鐵屑、活性炭以及銅屑以適當(dāng)比例裝入微電解有機(jī)玻璃柱中,用PHS.3C精密pH計(jì)控制水樣pH的變化,用稀鹽酸調(diào)節(jié)pH,反應(yīng)一段時(shí)間后,取適量水樣測(cè)定其含油量。(2)Fenton氧化實(shí)驗(yàn):微電解反應(yīng)后出水進(jìn)入Fenton試劑反應(yīng)器中,加入一定量的H202,以200r/rain勻速攪拌一定時(shí)間,用NaOH溶液調(diào)節(jié)pH為9左右,沉淀完全后取上清液測(cè)定其含油量。
結(jié)論:(1)微電解技術(shù)可有效降低廢水中的含油量,在Fe/Cu/C質(zhì)量比為2:l:1條件下,由正交實(shí)驗(yàn)確定三元微電解的比較佳工藝條件為:進(jìn)水pH為5,液固比為2:1,反應(yīng)時(shí)間為75min時(shí),除油率可達(dá)80%左右。
(2)三元微電解后出水經(jīng)Fenton試劑進(jìn)一步氧化,由單因素實(shí)驗(yàn)得出Fenton氧化單元的比較優(yōu)條件為:H202投加量為lmI。DH為5,反應(yīng)時(shí)間為40mill,除油率可達(dá)到89.2%。
(3)采用三元微電解.Fenton氧化組合工藝深度處理石化含油廢水(含油量為20-30mg/L),經(jīng)流動(dòng)實(shí)驗(yàn)后,總除油率可達(dá)96%一98%,比較終出水含油量穩(wěn)定在0.6—O.9mg/L,達(dá)到工業(yè)回用水標(biāo)準(zhǔn),可實(shí)現(xiàn)廢水的循環(huán)利用的要求。